聚甲醛POM在1940年即被研究成功，但由于羥甲基(-CH20H)末端基的解聚溫度僅126℃，超過此溫度，即發生連鎖的解聚反應，生成甲醛(HCHO)，無法應用。直到解決了穩定化問題，1953年才開始工業化生產。目前制造方法有兩種。
淺談聚甲醛的兩種制造方法
(1)均聚甲醛 此法是高純度的甲醛在30℃，以烷基胺為催化劑的液相陰離子聚合，生成的末端基為-CH20H，非常不穩定，通常與乙酐在約140℃下進行乙酰化反應，末端形成穩定的乙酰基，然后添加穩定劑等造粒，即得均聚甲醛粒料。目前其需求量約為30%。
(2)共聚甲醛 此法是三聚甲醛中加入1.6%一2.0%(摩爾)環氧乙烷在70℃，BF3·醚加成物催化下本體陽離子開環聚合，然后在堿存在下熔融水解獲得穩定的-CH2CH2OH端基的共聚甲醛，然后加入穩定劑等添加劑造粒，即得共聚甲醛粒料。目前其需求量約為70%。
